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北方小伙伴的苦惱,為何手機(jī)電池冬天不耐用

來(lái)源:鋰離子電池?作者:鋰離子電池??發(fā)布時(shí)間:2020-01-08 17:48:45??閱讀數(shù):1072

冬天到了,手機(jī)電量又開啟了它的玄學(xué)模式。

相信在北方的小伙伴們或多或少都遇到以下情況。

為什么我的小手機(jī)明明顯示還有20%的電量,只不過(guò)拿出來(lái)準(zhǔn)備掃個(gè)共享單車,然后它就顯示2%的電量,再然后就自動(dòng)關(guān)機(jī)了,留下了在北風(fēng)中凌亂外加瑟瑟發(fā)抖的我。

風(fēng)中凌亂.jpg

又為什么我的小手機(jī)在戶外凍傻變成了磚,但一回到房間里暖和一下,它竟能又能開機(jī),電量竟然也恢復(fù)了。

或者又為什么我的小手機(jī)在冬天的時(shí)候電量掉得賊快,要走哪都要帶著充電寶。

電量消耗很快
來(lái)源:giphy.com

然后你就可能會(huì)懷疑人生:我的手機(jī)電池是不是壞了,為啥就像小孩子的脾氣一樣讓人捉摸不透?

其實(shí)你的手機(jī)電池沒壞,它天生的就是這個(gè)脾氣,只能順著它。

首先,你要知道,手機(jī)里面的是鋰離子電池,對(duì),就是今年得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的那個(gè)鋰離子電池。

鋰離子電池主要由正極(Cathode Electrode)、負(fù)極(Anode Electrode)、電解液(Electrolyte)、隔膜(Separator)、外殼(Case)組成。

圓柱形與軟包鋰離子電池的結(jié)構(gòu)
圓柱形與軟包鋰離子電池的結(jié)構(gòu) | 來(lái)源:futurecar.com

因?yàn)槭謾C(jī)里面的空間狹小,為了充分利用空間,手機(jī)上的鋰離子電池正極都是鈷酸鋰(壓實(shí)密度高,體積更小,少占地方),負(fù)極是石墨。

鋰離子電池的原理相信大家都已經(jīng)比較了解了,就是依靠鋰離子在正極與負(fù)極之間的遷移來(lái)存儲(chǔ)與釋放能量。鋰離子的遷移行為酷似搖椅,又被稱為“搖椅電池”。充電時(shí),鋰離子從正極脫出,經(jīng)過(guò)電解液再嵌入負(fù)極的石墨層中,與外電路過(guò)來(lái)的電子結(jié)合;而在放電時(shí),鋰離子與電子的運(yùn)動(dòng)方向則與充電時(shí)相反。

鋰離子電池的原理

上面這張圖只是為了方便說(shuō)明鋰離子電池的原理,才將鋰離子的運(yùn)動(dòng)畫的那么簡(jiǎn)單,實(shí)際上鋰離子電池的運(yùn)動(dòng)可比這復(fù)雜多了,看下面這張圖就知道了。

鋰離子電池示意圖
鋰離子電池示意圖

放電時(shí),鋰離子從負(fù)極運(yùn)動(dòng)到正極,要先在石墨層中的擴(kuò)散,通過(guò)石墨與電解液的界面,然后在電解液中遷移,通過(guò)電解液與鈷酸鋰的界面,最后在鈷酸鋰中擴(kuò)散。這一步步的,真的可以說(shuō)是跨過(guò)山和大海,鋰離子“搬一次家”也真是不容易。

說(shuō)了這么多,到底為啥子冬天的時(shí)候鋰離子電池電量就掉的那么快呢?

別急,讓我們先來(lái)看一張圖。這是鋰離子電池在不同溫度下放電曲線圖。

不同溫度下鋰離子電池的放電曲線
不同溫度下鋰離子電池的放電曲線

拿到一張圖,首先要看的自然是它的坐標(biāo)軸了,橫坐標(biāo)是容量Q(電量),縱坐標(biāo)是電壓U,看到這,不禁想起一個(gè)公式:

W=QU(能量=電量×電壓)

利用一點(diǎn)點(diǎn)微積分的知識(shí),可以知道,圖中曲線和坐標(biāo)軸圍成的面積就是能量。這張圖告訴我們,鋰離子電池隨著溫度的降低,它所能釋放的能量是在減少的,不僅如此,它的容量在減少、電壓也變低了。

這就是為什么鋰離子電池在冬天不耐用。好奇心爆棚的小可愛肯定不滿足于僅僅知道這個(gè)現(xiàn)象,更想知道里面深層次的原因。

鋰離子電池冬天不耐用
來(lái)源:giphy.com

前面已經(jīng)說(shuō)到了,鋰離子電池放電的時(shí)候,鋰離子從石墨遷移到正極,要跨過(guò)山和大海。當(dāng)鋰離子電池的溫度降低的時(shí)候,鋰離子的遷移會(huì)更加地艱難。溫度降低的時(shí)候,鋰離子在石墨和鈷酸鋰中的擴(kuò)散系數(shù)會(huì)減小,而電解液的粘度增大,鋰離子在活性物質(zhì)和電解液中的遷移都受到了很大的阻礙。

這樣聽起來(lái)不太直觀,我們來(lái)看一下無(wú)添加電解液的成分就知道是怎么回事了。電解液的溶劑是碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物。

碳酸乙烯酯(Ethylene Carbonate)
碳酸乙烯酯(Ethylene Carbonate),熔點(diǎn):34~37℃

碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate)
碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate),熔點(diǎn):2~4℃

看到這兩種物質(zhì)的熔點(diǎn)了嗎?室溫下碳酸乙烯酯就凝固了,0℃下碳酸二甲酯成了固體。那么當(dāng)鋰離子電池處于低溫環(huán)境下,輕則電解液粘度增大,嚴(yán)重的甚至?xí)糠帜?。鋰離子在凍成固態(tài)的電解液中遷移,想想就非常不容易。

在低溫下,鋰離子的遷移受阻,最顯著的影響就是電池的內(nèi)阻會(huì)大大增加,鋰離子電池的端電壓(端電壓=開路電壓-電流×電池內(nèi)阻)下降,當(dāng)手機(jī)檢測(cè)到鋰離子電池處于低電壓的時(shí)候,以為電池快沒電了,就提醒你電量不足,甚至為了保護(hù)電池,會(huì)自動(dòng)關(guān)機(jī)。實(shí)際上鋰離子電池明明是有那么多電量的,可就是發(fā)揮不出來(lái)。

手機(jī)電池電量不足

為了克服這個(gè)問題,科學(xué)家也在努力,研發(fā)電解液添加劑和低溫電解液,讓鋰離子電池在低溫下也能正常使用。

那對(duì)于手機(jī)上的鋰離子電池,有辦法讓它在冬天的時(shí)候別掉電掉那么快嗎?

辦法當(dāng)然有,你別在寒冷的戶外用手機(jī)就行,找個(gè)暖和的地方,比如在暖氣房里,保管你的小手機(jī)不耍小脾氣。話說(shuō),在暖氣房里玩手機(jī)不好嘛?如果實(shí)在是要在寒冷的戶外用手機(jī),那就抓緊用,用完之后趕緊揣兜里。萬(wàn)一手機(jī)被凍傻了,也別擔(dān)心,放到暖和的地方它就可以恢復(fù)過(guò)來(lái),又能正常使用。

其實(shí)在冬天更應(yīng)該注意的是別在低溫下給手機(jī)充電。前面說(shuō)到,鋰離子在低溫下的遷移速率會(huì)降低,低溫下給鋰離子電池充電時(shí),鋰離子嵌入到石墨層中的速率比較慢,就會(huì)有鋰離子來(lái)不及嵌入到石墨層中,而直接在石墨表面得到電子形成金屬鋰,這個(gè)過(guò)程叫做“析鋰”,析出的金屬鋰有一部分變得不具有活性,也就是不會(huì)參與以后的鋰離子遷移,成為了“死鋰”。

聰明的你肯定也想到了,充放電過(guò)程中參與遷移的鋰離子少了,那么鋰離子電池的容量也就會(huì)減少,這種容量的衰減是不可逆的,就算你把電池拿回到溫暖的地方,它也沒法恢復(fù)。這時(shí)候只有兩個(gè)解決辦法——換電池或者換手機(jī)(多了個(gè)換手機(jī)的理由)。

更換電池
來(lái)源:giphy.com

參考資料

[1] XU K. Nonaqueous liquid electrolytes for lithium-based rechargeable batteries [J]. Chem Rev, 2004, 104(10): 4303-417.

[2] Li-ion Battery and Gauge Introduction

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